
降低光催化反应中的光能量输入是人们期望实现但面临挑战的目标,因为修饰光催化剂的吸光或催化性能通常需要繁琐的制备过程,导致研发周期漫长。
在此,郑州大学牛林彬/李世俊/张文静/蓝宇团队通过简单锰盐与廉价配位化学品的原位组装,实现了锰基低能量光氧化还原催化,从而绕过了复杂的预制备需求,克服了这一局限性。
将乙酰丙酮锰(Mn(acac)₂)、2,2'-联吡啶-6,6'-二胺与三甲基硅叠氮(TMSN₃)进行原位组装,形成了一种可见吸光体系,该体系在蓝光照射下会产生叠氮自由基,以水(H₂O)为氢源,驱动未活化烯烃的反马氏规则氢叠氮化反应。
基于这一组装策略,在乙腈/六氟异丙醇(CH₃CN/HFIP)体系中,乙酰丙酮锰(Mn(acac)₃)与三甲基硅叠氮(TMSN₃)的组合形成了吸光范围扩展至850纳米的体系;
这一特性进一步被用于实现烯烃的一步选择性有氧羟基叠氮化反应。这些发现为开发原位组装的3d金属基低能量光化学体系铺平了道路。
牛林彬简介:牛林彬直聘副研究员,博士毕业于武汉大学(导师:雷爱文教授),2021年入职郑州大学化学学院。致力于原位组装新型廉价金属光催化体系的开发,并将其应用于惰性廉价化学品的活化与选择性高价值转化。目前开发了强酸或双配体解锁的新型铁可见光催化体系,用于活化转化廉价且惰性的含氟羧酸盐;原位组装锰可见光催化体系,实现了叠氮自由基的高效生成与高选择性转化。独立工作后已主持两项国家级基金,三项省部级基金;以通讯作者(含共同)身份在Chem、Angew. Chem. Int. Ed.、Nat. Commun.、CCS chem.、Chem. Rev.、Chem. Soc. Rev.等期刊上发表论文近十篇。
李世俊简介:李世俊,副教授,主要从事理论计算化学研究,结合计算化学理论与方法,对催化反应过程中的结合位点与反应历程进行模型研究。2018年进入郑州大学化学学院工作以来,累计发表论文60余篇,其中包含一作与通讯论文20余篇,包含有JACS, Angew. Chem. In. Ed., Nat. Commun.等。
张文静,郑州大学第一附属医院,耳科,副主任医师。临床擅长急性外耳道炎、化脓性中耳炎、外耳道疖肿、外耳道炎、中耳炎、乳突炎、迷路炎、耳石症、突发性耳聋、各种类型的耳聋等耳科常见疾病的诊治。
蓝宇简介:蓝宇,郑州大学,博士生导师、化学学院副院长。蓝宇教授工作聚焦反应机制调控下的功能分子精准合成。通过对合成反应进行理性设计,实现原理和机制指导的功能分子精准合成。蓝宇入选长江学者,第六批国家高层次人才特殊支持计划科技创新领军人才,入选第十一批河南省优秀专家,入选河南省特聘教授。
蓝宇2021年获科技部中青年科技创新领军人才资助,2018年获国家自然科学基金优秀青年基金资助。蓝宇获2016年中国化学会青年化学奖,2018年重庆市自然科学奖一等奖(第一完成人),2019年ACP Lectureship Award,2021年河南省教育厅优秀科技论文奖一等奖,2019年第十四届河南省青年科技奖。
近5年以通讯(含共同)作者发表学术论文200余篇;论著正面被引过1.5万次;以第一作者撰写专著3部;入选爱思唯尔高被引学者、全球前2%顶尖科学家榜单。近年来以通讯作者在Nature, Nat. Chem., J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed., Nat. Commun., Chem, CCS. Chem., Chem. Sci.等化学类顶级期刊上发表学术研究论文80余篇,累计以通讯作者发表学术论文300余篇。近年来受邀在Chem. Rev., Acc. Chem. Res., Chem. Soc. Rev., Coor. Chem. Rev., Chem. Commun. 等期刊撰写十余篇专题综述总结相关领域或本团队的研究进展。
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