【JACS】郑州大学臧双全/陈高松教授课题组|高压合成原子精确手性银纳米簇,具有高发光效率

文章亮点

高压可逆性是限制静水压力在高压合成中实际应用的主要挑战。

在这里，我们成功地在常压条件下基于压力增强的银相互作用保存了原子精确手性银纳米簇 {[Ag8H(D/L-dtp)6(PPh3)2](CF3COO)；(D/L-Ag8)} 的高压亚稳相，其量子产率（QY）很高。D/L-dtp 和 PPh3 分别代表 (D/L)-o,o′-二[2-异丙基-5-甲基环己-1-基]二硫代膦酸和三苯基膦配体。最初，D/L-Ag8 表现出低质量的红色圆偏振发光（CPL）。在压缩条件下，D/L-Ag8 显示出显著增强的压电发光。在 2.3 GPa 时，D/L-Ag8 的量子产率从最初的 2.4% 提升至最高 70.5%。

值得注意的是，即使在压力释放后，D/L-Ag8 的压力放大量子产率（21.5%）仍得以保持。单晶X射线衍射结果显示，D/L-Ag8核心由一个七原子银多面体（Ag7）和一个独立银原子（Ag8）组成。高压结构表征和理论计算表明，压力会导致原子间距收缩，从而在Ag7和Ag8之间触发额外的亲银相互作用。原位高压飞秒瞬态吸收结合拉曼光谱进一步证实，压力增强的亲银相互作用通过增强D/L-Ag8核心的结构刚性，显著抑制了由银原子无序振动引起的非辐射能量耗散。这也是D/L-Ag8压电发光增强以及压力下高效率量子产率的原因。

我们的工作为在不改变化学组成的情况下，通过高压制备高性能手性材料开辟了一条新途径。