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利用多功能磁性吸附剂进行一锅法pH调节、衍生化和萃取,用于食品中糠醛化合物的分析
导 读
近日,国家烟草质量监督检测中心的研究团队在食品权威期刊《Current Research in Food Science》(IF=7.0)发表题为“One-pot pH adjustment, derivatization, and extraction using a multi-functional magnetic adsorbent for analysis of furfural compounds in foods”的研究性论文。该论文由国家烟草质量监督检测中心、郑州大学药学院联合完成,陈迪副教授和庞永强高工为该论文的通讯作者。
糠醛类化合物,包括糠醛(F)、5-甲基糠醛(MF)和5-羟甲基糠醛(5-HMF)(图S1),普遍存在于热加工食品和药品中,其形成源于碳水化合物的降解。虽然这些化合物是监测热处理效果和产品质量的关键指标,但鉴于其潜在毒性及对人类健康的影响,必须采用精确的分析方法,以确保在复杂基质中进行准确的检测和定量。
糠醛化合物是食品和草药产品热加工的重要标志物。然而,由于基质干扰和检测限较低,在复杂样品中对其进行分析面临巨大挑战。本研究提出了一种通过一锅研磨法合成的多功能磁性吸附剂,将pH调节、衍生化和萃取整合为单一步骤。该吸附剂分散后会释放柠檬酸和2,4-二硝基苯肼,导致pH值下降(约2.5)并呈现浅黄色,从而证实pH调节和衍生化过程已启动。与此同时,磁铁矿纳米颗粒(Fe₃O₄)与羟基化多壁碳纳米管自组装,从而实现待测物的萃取。结合液相色谱-紫外光谱分析,该方法获得了令人满意的线性范围(0.05–5 μg/mL, R² > 0.992)、低检测限(8.0–13.7 ng/mL)以及高回收率(87.7–99.4%),相对标准偏差≤12.1%。该方法已成功应用于多种样品,包括茶、果汁、咖啡和草药液。优化实验确认了50%乙醇浓度、3 mL样品体积以及30 °C下30 分钟孵育的条件。该策略将衍生化、pH调节和萃取整合为一个自激活平台,适用于自动化操作。它简化了工作流程,提高了重复性,并展现出在高通量食品安全与质量监测方面的巨大潜力。
为克服这些挑战,本研究提出了一种多功能磁性吸附剂,将pH调节、衍生化和萃取整合到单一复合材料中,从而实现高度简化的“一步法、一锅法”衍生化/萃取策略。通过将柠檬酸(CA)作为pH调节剂、DNPH作为衍生化试剂、羟基化多壁碳纳米管(MWCNTs-OH)作为吸附剂,以及Fe3O4纳米颗粒用于磁分离,该材料实现了糠醛化合物分析的全整合一步法。在样品溶液中分散时,CA和DNPH会逐渐释放,调节pH值并引发衍生化反应,同时磁性吸附剂自组装以富集衍生化产物。这消除了逐项操作试剂的步骤,最大限度地减少了操作变异性,并缩短了处理时间及降低了人工成本,同时有效提高了分析灵敏度、选择性和重复性。通过在单一多功能磁性材料中实现pH调节、衍生化和待测物富集的三重功能,该策略为样品制备提供了切实可行的解决方案。本研究详细阐述了该材料的合成、优化及其在茶饮、果汁、咖啡和草本液中糠醛分析中的应用。该方法的性能经过严格验证,并通过在实际样品中的成功检测证明了其实际应用价值。

研究亮点
★一种多功能磁性材料实现了样品制备的一体化。
★一锅法研磨为该材料的合成提供了一种简便途径。
★分散过程可同时触发pH调节、衍生化和萃取。
★该方法已成功应用于多种食品和草药样品的分析。
★该方法在绿色、蓝色和红色性能方面表现优异。
研究结论与意义
★本研究成功开发了一种多功能磁性吸附剂(Fe₃O₄/MWCNTs-OH/CA/DNPH),该材料将pH调节、衍生化和萃取功能整合于单一复合材料中,可通过采用Fe₃O₄、MWCNTs-OH、CA和DNPH的一锅研磨法轻松制备。该策略通过在单一步骤中同时实现pH调节、引发衍生化反应以及糠醛化合物的磁性富集,消除了对顺序处理试剂的需求,简化了样品制备流程,同时提高了操作效率、重复性和自动化潜力。通过系统优化材料组成和工艺参数,确保了方法的稳健性能,实现了低检测限(11.2–13.7 ng/mL)和高回收率(87.7–99.4%),且变异性极小。该方法的实际适用性已通过成功测定多种实际样品(包括茶饮、果汁、咖啡和草本液体)中的糠醛化合物得到验证。这种高度集成的方法不仅推动了样品制备技术的进步,还为未来开发用户友好、高效且适于自动化的分析解决方案提供了实用框架。然而,需注意一些局限性:本方法采用液相色谱-紫外检测,且定性鉴定主要依赖保留时间;在今后的研究中,若与更具选择性和灵敏度的技术(如液相色谱-质谱)相结合,可进一步提高分析选择性。
图文赏析

图1 图文摘要

图2基于研磨法的Fe₃O₄、MWCNTs-OH、柠檬酸和DNPH制备多功能磁性吸附剂的一锅法合成示意图。

图3 利用多功能磁性吸附剂进行一锅法pH调节、衍生化和磁固相萃取过程的示意图,展示了pH调节、衍生化、原位磁性吸附剂形成和萃取的同步进行。

图4 (a) MWCNTs-OH、(b) Fe₃O₄、(c) CA、(d) DNPH 以及 (e, f) 复合材料 Fe₃O₄/MWCNTs-OH/CA/DNPH 的扫描电子显微镜图像。
图5 Fe₃O₄、MWCNTs-OH、CA、DNPH 以及复合材料 Fe₃O₄/MWCNTs-OH/CA/DNPH 的 FTIR 光谱。

图6 LC–UV色谱图:(a) 经OPPADE处理的10 μg/mL糠醛化合物混合标准溶液,(b) 采用溶液法衍生化处理的10 μg/mL糠醛化合物混合标准溶液,以及 (c) 经OPPADE处理的空白样品。

图7 多功能磁性吸附剂组分的优化及样品制备参数的优化,包括以下因素的影响:(A) CA含量, (A) CA含量、(B) DNPH含量、(C) 磁性吸附剂含量、(D) 乙醇含量、(E) 样品体积、(F) 孵育温度、(G) 孵育时间、(H) 脱附溶剂类型、(I) 脱附溶剂体积以及(J) 脱附时间对峰面积的影响。
原文链接
https://doi.org/10.1016/j.crfs.2026.101422
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